Phthalsäureester

o-Phthalsäureester
R¹, R² =C_nH_2n+1 (n = 4–15)

Phthalsäureester (Phthalate) sind Ester der Phthalsäure = 1,2-Benzoldicarbonsäure mit verschiedenen Alkoholen. Auch die Salze der Phthalsäure werden Phthalate genannt.

Verwendung

Der überwiegende Teil der industriell in großen Mengen erzeugten Phthalate wird als Weichmacher für Kunststoffe wie PVC, Nitrocellulose oder synthetisches Gummi verwendet. Die wichtigsten Vertreter der Phthalate sind Dioctylphthalat (DOP, Veresterungsprodukt aus o-Phthalsäure mit 2-Ethylhexanol, Alternativbezeichnung: Diethylhexylphthalat, DEHP) und Diisononylphthalat (DINP). Dimethyl-, Diethyl- oder Dibutylphthalat kommen auch als Bestandteil von Kosmetik oder Körperpflegemitteln und pharmazeutischen Produkten zum Einsatz.

Toxikologie

Bei der Bewertung von Phthalaten muss man zwischen niedermolekularen (DEHP; DBP; u.a) und höhermolekularen Phthalaten (DINP, DIDP, DPHP, u.a) unterscheiden. DINP und DIDP wurden im Rahmen eines EU Risk assessments umfassend untersucht. Beide Produkte sind inzwischen auch im Rahmen von REACH registriert.

Niedermolekulare Phthalate sind gesundheitlich problematische Verbindungen, da sie im Verdacht stehen, wie Hormone zu wirken und beispielsweise Unfruchtbarkeit, Übergewicht und Diabetes beim Mann^[1] hervorzurufen.^[2] Eine EU-Untersuchung hat festgestellt, dass niedermolekulare Phthalate, Parabene und PCBs unter anderem den Hormonhaushalt von männlichen Föten und Kindern stören, und so zu einer Feminisierung führen.^[3][4]

Als problematisch an niedermolekularen Phthalaten erweist sich außerdem, dass, wie nachgewiesen wurde, ihre Giftigkeit sich im Gemisch mit anderen Substanzen potenziert.

Verbreitung

Aufsehen erregte ein Beitrag des WDR-Magazins Plusminus, der auf Phthalate in Medikamenten hinwies.^[5] Auch das Verbrauchertest-Magazin Ökotest veröffentlicht immer wieder Ergebnisse zu Phthalaten in verschiedenen Verbraucherprodukten wie in Kinderspielzeug und Sexspielzeugen.

Als Weichmacher finden sie hauptsächlich bei Produkten aus PVC und bestimmten thermoplastischen Elastomeren Anwendung. In den meisten Standardkunststoffen, wie z.B. polyolefinischen Verpackungsmaterialien sind sie nicht enthalten.

Schutzmaßnahmen

Der Arbeitshandschuhhersteller Marigold gibt für seine Latex-Laborhandschuhe eine Durchbruchzeit von > 480 Minuten für Dioctylphthalate an, was darauf hindeutet, dass Latex eine gute Barriere zu sein scheint.^[6] Zu bedenken ist, dass Laborhandschuhe aus dickem Latex bestehen und selten großen mechanischen Spannungen ausgesetzt sind.

Der Kunststoffhersteller Semadeni^[7] gibt in seinem Produktkatalog 2007 an, dass Latex unter Einwirkung von Dioctylphthalat „nicht beständig” ist.

Ein Ausschuss im US-Kongress einigte sich nach Informationen von US-Medien vom 29. Juli 2008 auf ein Verbot von Phthalaten, die weithin als Beimischung für Kunststoffe verwendet werden.

Welche Arzneimittel Phthalate enthalten, können Apotheken über die ABDA-Datenbank ermitteln.

Bei Kosmetika sind einzelne Phthalate bereits verboten; die Verpackungsaufschrift muss über die anderen (zum Beispiel DMP und DEP) informieren.

Neben Weichmachern gibt es auch Hartmacher in Kunststoffen; siehe Bisphenol A (= "BPA").

Liste der Phthalate

Einige Phthalate stellen eigentlich Isomerengemische aus verschiedenen verzweigten und/oder unverzweigten Phthalaten in verschiedenen Konzentrationen dar. Obwohl oder gerade weil deren Eigenschaften meist sehr ähnlich sind, gibt es deshalb selbst in der Fachliteratur oft Bezeichnungsschwierigkeiten (Name oder CAS-Nummer) oder Verwechslungen (siehe z. B. Diundecylphthalat bei ^[8] und ^[9]).

Name	Acronym	Strukturformel (vereinfacht)	CAS Nr.	Stereoisomere [Anzahl]
Dimethylphthalat	DMP	C6H4(COOCH3)2	131-11-3	nein
Diethylphthalat	DEP	C6H4(COOC2H5)2	84-66-2	nein
Diallylphthalat	DAP	C6H4(COOCH2CH=CH2)2	131-17-9	nein
Di-n-butylphthalat	DBP	C6H4[COO(CH2)3CH3]2	84-74-2	nein
Diisobutylphthalat	DIBP	C6H4[COOCH2CH(CH3)2]2	84-69-5	nein
Butylcyclohexylphthalat	BCP	CH3(CH2)3OOCC6H4COOC6H11	84-64-0	nein
Dicyclohexylphthalat	DCP	C6H4[COOC6H11]2	84-61-7	nein
Butylbenzylphthalat	BBP	CH3(CH2)3OOCC6H4COOCH2C6H5	85-68-7	nein
Diisohexylphthalat	DIHxP	C6H4[COO(CH2)3CH(CH3)2]2	146-50-9	nein
Diisoheptylphthalat	DIHpP	C6H4[COO(CH2)4CH(CH3)2]2	41451-28-9	nein
Butyldecylphthalat	BDP	CH3(CH2)3OOCC6H4COO(CH2)9CH3	89-19-0	nein
Diethylhexylphthalat	DEHP, DOP	C6H4[COOCH2CH(C2H5)(CH2)3CH3]2	117-81-7	ja [3]
Diisooctylphthalat	DIOP	C6H4[COO(CH2)5CH(CH3)2]2	27554-26-3	nein
Diisononylphthalat	DINP	C6H4[COO(CH2)6CH(CH3)2]2	28553-12-0 / 68515-48-0	nein
Diisodecylphthalat	DIDP	C6H4[COO(CH2)7CH(CH3)2]2	26761-40-0	nein
Dipropylheptylphthalat	DPHP	C6H4[COOCH2CH(C3H7)(CH2)4CH3]2	53306-54-0	ja [3]
Diundecylphthalat	DUP	C6H4[COO(CH2)10CH3]2	3648-20-2	nein
Diisoundecylphthalat	DIUP	C6H4[COO(CH2)8CH(CH3)2]2	85507-79-5	nein
Ditridecylphthalat	DTDP	C6H4[COO(CH2)12CH3]2	119-06-2	nein
Diisotridecylphthalat	DIUP	C6H4[COO(CH2)10CH(CH3)2]2	68515-47-9 / 27253-26-5	nein

Nicht enthalten in der obigen Liste sind Polymere, z. B. Alkydharze .

Literatur

• PlasticsEurope: Kunststoff und Phthalate. Dezember 2006.
• Becker K, Seiwert M, Angerer J, Heger W, Koch H.M, Nagorka R, Rosskamp E, Schlüter C, Seifert B, Ullrich D: DEHP metabolites in urine of children and DEHP in house dust. IN: Int. J. Hyg. Environ. Health. 207, 5 (2004) 409-417.
• Wittassek M, Heger W, Koch HM, Becker K, Angerer J, Kolossa-Gehring M: Daily intake of di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) by German children – a comparison of two estimation models based on urinary DEHP metabolite levels. IN: Int. J. Hyg. Environ. Health. 210, 1 (2007) 35-42.

Einzelnachweise

1. ↑ Zeugungsunfähig und zuckerkrank:Männer von Weichmachern bedroht.
2. ↑ Siehe Umweltbundesamt, Februar 2007: Phthalate - die nützlichen Weichmacher mit den unerwünschten Eigenschaften, 24 Seiten. pdf .
3. ↑ The Guardian: Two-year-olds at risk from 'gender-bending' chemicals, report says (Englisch).
4. ↑ Telegraph.co.uk: Why boys are turning into girls (Englisch).
5. ↑ plusminus vom 7. März 2006.
6. ↑ http://tec.btb4you.com/dessin/fiche_produit/s/s2/s2261101.pdf.
7. ↑ http://www.semadeni.com.
8. ↑ Datenblatt bei BASF.
9. ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 3648-20-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 27.09.2007 (JavaScript erforderlich).

Weblinks

• Wissenschaftliche Ergebnisse des EU Risk Assessments der fünf wichtigsten Phthalate
• http://www.bayern.de/lfu/umwberat/data/chem/stoff/phthalate_1998.htm
• Artikel zur Produktion künftig phthalatfreier Haushaltsprodukte (Scientific American März 2009)
• Umweltbundesamt, Februar 2007: Phthalate - die nützlichen Weichmacher mit den unerwünschten Eigenschaften, 24 Seiten. pdf (nicht mehr verfügbar)