Lombardo-Reagenz

Lombardo-Reagenz

Das Lombardo-Reagenz ist ein Methylenierungsreagenz, das von Luciano Lombardo publiziert wurde. Es eignet sich besonders zur Methylenierung von unreaktiven Ketonen und ist mit der Takai-Methylenierung verwandt und wurde durch diese Reaktion inspiriert. Die Reaktion wird deshalb auch bisweilen als Takai-Lombardo-Reaktion bezeichnet.

Das Lombardo-Reagenz wird in situ aus Titan(IV)-chlorid, elementarem Zink und Dibrommethan in THF hergestellt. Es ist eine milde, nichbasische Methylenierung von Ketonen (Aldehyde reagieren unter gleichen Bedingungen zu dem Pinakol-Produkt). Ketone werden unter den Reaktionsbedingungen nicht enolisiert, das heißt α-chirale Zentren bleiben erhalten und werden nicht epimerisiert. Zahlreiche funktionelle Gruppen sind kompatibel mit dem Reagenz und den Reaktionsbedingungen wie THP-Ether, TBDMS-Ether, Acetale, Ester, Carbonsäuren, Alkohole und Lactone.[1]

Mechanismus

Der Reaktionsmechanismus der Reaktion ist unbekannt. Jedoch gibt es Vermutungen dass die Reaktion über eine dimetallierte Spezies verläuft.

Einzelnachweise

  1. L. Lombardo: In Tetrahedron Lett. 1982, 23, 4293.

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