Trikresylphosphate

Trikresylphosphate (TKP, engl. TCP) sind eine Gruppe chemischer Verbindungen, die in mehreren (mindestens 10) unterschiedlichen isomeren Formen auftreten. Sie sind Phosphorsäureester der Kresole. Da Kresol als ortho-, meta- oder para-Kresol vorliegen kann, unterscheiden sich die Isomere von TKP in der Position der Methylgruppe (–CH₃) an den drei aromatischen Ringen. Sie können beispielsweise als o,o,o-Trikresylphosphat, m,m,m-Trikresylphosphat, p,p,p-Trikresylphosphat, aber auch als o,m,p-Trikresylphosphat vorliegen.

Substanzen

Trikresylphosphate
Name	Trikresylphosphat (Isomerengemisch)	o,o,o-Trikresylphosphat	m,m,m-Trikresylphosphat	p,p,p-Trikresylphosphat
Andere Namen
	Tolylphosphat, TKP, TCP (engl.)
Strukturformel
CAS-Nummer	1330-78-5	78-30-8	563-04-2	78-32-0
PubChem		6527	11232	6529
Summenformel	C21H21O4P
Molare Masse	368,4 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig		fest	fest
Kurzbeschreibung	geruchlose, farblose, ölige Flüssigkeit
Dichte	1,165 g·cm−3	1,2 g·cm−3	1,15 g·cm−3	1,24 g·cm−3
Schmelzpunkt	−33 °C	11 °C	25,6 °C	77–78 °C
Siedepunkt		410 °C	260 °C	410 °C
Löslichkeit	wenig löslich in Wasser (3,4 mg/l [1])
GHS- Einstufung [2] [3]	Achtung	aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [4] Gefahr	Achtung	aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) [4] Achtung
H- und P-Sätze	319-400	370-411	312-302-411	312-302-411
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	273-​305+351+338	?	?	?
Gefahrstoff- kennzeichnung	aus RL 67/548/EWG, Anh. I [4] Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N)	aus RL 67/548/EWG, Anh. I [4] Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N)	aus RL 67/548/EWG, Anh. I[5] Gesundheits- schädlich Umwelt- gefährlich (Xn) (N)	aus RL 67/548/EWG, Anh. I[5] Gesundheits- schädlich Umwelt- gefährlich (Xn) (N)
R-Sätze	39/23/24/25-51/53	39/23/24/25-51/53	21/22-51/53	21/22-51/53
S-Sätze	(1/2)-20/21-28-45-61	(1/2)-20/21-28-45-61	(2)-28-61	(2)-28-61
WGK	2

Sind alle drei Methylgruppen gleich angebracht, wird auch von Tri-x-tolylphosphat oder x-Trikresylphosphat (x = o,m,p) gesprochen. Als Trikresylphosphat i.e.S. wird allgemein ein Isomerengemisch der verschiedenen Formen verstanden. Je nach vorliegendem Isomerengemisch unterscheiden sich die physikalischen und physiologischen Eigenschaften des Stoffes. o-Trikresylphosphat und andere Isomere mit ortho-Stellungen sind giftig und hemmen das Enzym Cholinesterase.

Gewinnung und Darstellung

Trikresylphosphate können durch Reaktion von Kresolen mit Phosphoroxychlorid gewonnen werden:

OPCl₃ + 3 HOC₆H₄CH₃ → OP(OC₆H₄CH₃)₃ + 3 HCl

In alkalischen Medien wandeln sie sich durch Hydrolyse zu Kresolen und Dikresylphosphaten um. Beispiel für Natronlauge:

OP(OC₆H₄CH₃)₃ + NaOH → + HOC₆H₄CH₃ + NaO₂P(OC₆H₄CH₃)₂

Verwendung

Trikresylphosphate dienten als Flammschutzmittel und als Weichmacher für PVC, Nitrozellulose, Acrylate, Firnis. Weiterhin dienten sie als Zusatz in Schmierstoffen, Hydraulikflüssigkeit und anderen technischen Ölen, sowie als Benzinadditiv (als Antipräignitionsstoff, also Rückstandsumwandler)^[6]. Sie werden jedoch derzeit wegen ihrer Giftigkeit dazu nicht mehr verwendet. Eine Ausnahme dabei ist der Einsatz als Zusatz für Öle (bis 5 % Anteil) für Flugmotoren, wo sie auch heute noch im Einsatz sind, was bei Umgang und Störungen mit ebensolchen eine Gefahr für Umwelt, Mannschaft und Passagiere darstellt.

Andere Anwendungen ist der Einsatz von Trikresylphosphaten als Kühlmittel, Lösungsmittel, Zwischenprodukt bei chemischen Synthesen und Absorbens (Waschflüssigkeit, z.B. für Phenol).

Sicherheitshinweise

Alle Isomere sind Nervengifte (neurotoxisch). Gesundheitsprobleme wie Erbrechen, Bauchschmerzen und Durchfall, charakteristischerweise verzögert, sowie langfristige neurologische Symptome wie Lähmungen, Schwindel, Kopfschmerzen, Ermüdungserscheinungen, Herzrasen, Kurzatmigkeit, Glieder- und Muskelschmerzen sind häufig bei Vergiftung mit den Stoffen zu beobachten.^[7][8] Bei Fluggästen, Flugbegleitern und Piloten sind Vergiftungsfälle bekannt, bei denen von einer Vergiftung mit TKP ausgegangen wird, da die Zapfluft von Flugzeugen im Fall von Störfällen mit TKP kontaminiert sein kann.^[9][10][11]

Einzelnachweise

1. ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 1330-78-5 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 28. März 2008 (JavaScript erforderlich).
2. ↑ Datenblatt Tritolyl phosphate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Mai 2011.
3. ↑ Eintrag zu CAS-Nr. 563-04-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 11. Mai 2011 (JavaScript erforderlich).
4. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu CAS-Nr. 78-30-8 im European chemical Substances Information System ESIS (ergänzender Eintrag)
5. ↑ ^{a b} Eintrag zu CAS-Nr. 78-32-0 im European chemical Substances Information System ESIS
6. ↑ Sächsisches Landesamt für Umwelt und Geologie: Referat Grundwasser, Altlasten
7. ↑ Tricresylphosphatdatenblatt der WHO (englisch)
8. ↑ H. M. Bolt, Z. Myslak: Toxikologie von Arbeitsstoffen, in Grundlagen der Arbeitsmedizin, Stuttgart, 1985, Verlag W. Kohlhammer, S. 279–361.
9. ↑ Giftige Chemikalie in Flugzeugen (WDR2)
10. ↑ The Aerotoxic Association
11. ↑ Antwort der Bundesregierung auf eine Anfrage zu "Kontaminierte Kabinenluft an Bord von Verkehrsflugzeugen"

Weblinks

• Reportage von Plusminus zum Thema Luft im Flugzeug: Ungefiltert eingeatmet
• Artikel in Branchenportal Airliners.de zum Thema