- Stevens-Umlagerung
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Stevens-Umlagerung mit einem Ammoniumsalz (oben) und einem Sulfoniumsalz (unten)
Die Stevens-Umlagerung ist eine chemische Reaktion in der organischen Chemie. Bei ihr wird unter Einwirkung einer Base ein organischer Rest R (Alkyl, Allyl, Benzyl) von einem vierfach gebundenem Stickstoffatom (einem quartärem Ammoniumsalz) zu einem benachbartem Kohlenstoffatom verschoben, das einen elektronenziehenden Rest R trägt.[1] Die gleiche Reaktion findet auch mit Sulfoniumsalzen statt.
Mechanismus
Die Umlagerung verläuft dabei unter Retention der Stereochemie des wandernden Substituent, was gegen eine konzertierte [1,2]-Wanderung spricht, da bei dieser eine Inversion der Stereochemie der wandernden Gruppe auftreten müsste. Es wird daher ein radikalischer Mechanismus angenommen, bei dem die beiden aus der homolytischen Dissoziation der Bindung entstehenden Radikale im „Lösungsmittelkäfig“ nah beieinander bleiben, da schnelle Rekombination zum Produkt erfolgt.
Literatur
- László Kürti, Barbara Czako: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, ISBN 978-0-12-369483-6
Einzelnachweise
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