Atomradius

Graphische Darstellung der Atomradien. Angaben in Pikometern.

Einem Atom werden zur Vorhersage von Bindungsverhältnissen verschiedenartige Atomradien zugeschrieben.

Ein absoluter Radius eines Atoms - und mithin auch eine absolute Größe - kann nicht direkt angegeben werden, da ein Atom nach den wellenmechanischen Vorstellungen der Quantenmechanik keine definierte Grenze besitzt. Somit teilt man die Atomradien gemäß den verschiedenen chemischen Bindungstypen auf. Die hieraus ermittelte effektive Größe eines Atoms gestattet es, den Abstand der Atomkerne in einer gegebenen chemischen Verbindung des jeweiligen Typs zu berechnen:

• In überwiegend ionisch aufgebauten Systemen werden den Atomen Ionenradien zugeschrieben.
• Für Atome in molekularen, als kovalent charakterisierten Verbindungen werden Kovalenzradien angegeben.
• In Metallen erhalten die Atome Metallatomradien.
• Zwischen den Molekülen kovalenter Verbindungen wirken Van-der-Waals-Kräfte; entsprechend gibt es dazu die Van-der-Waals-Radien.

Atomradien liegen in der Dimension um 10⁻¹⁰ m (=1 Ångström =100 pm =0,1 nm, Kovalenzradius im Wasserstoffmolekül 32 pm, Metallradius von 12-fach koordiniertem Cäsium 272 pm).

Außerdem nehmen die Atomradien innerhalb einer Gruppe (Periodensystem) von oben nach unten zu und innerhalb einer Periode von links nach rechts ab. Dieser Sachverhalt gründet darauf, dass innerhalb einer Periode die Kernladungszahl wächst. Deshalb steigt die positive Ladung des Kerns und somit werden die negativen Elektronen des Atoms stärker angezogen. Der Anstieg des Atomradius innerhalb der Periode vom Halogen zum Edelgas lässt sich auf die besonders stabile Elektronenkonfiguration der Edelgase zurückführen. Der Anstieg des Radius innerhalb der Gruppen resultiert daraus, dass neue Schalen mit Elektronen besetzt werden.

Atomradien (Kovalenzradien; Metallradien bei Metallen) einiger chemischer Elemente

Ordnungszahl	Symbol	Radius in 10−12 m
1	H	32
3	Li	152
4	Be	112
5	B	88
6	C	77
7	N	70
8	O	66
9	F	64
11	Na	186
12	Mg	160
13	Al	143
14	Si	117
15	P	110
16	S	104
17	Cl	99
19	K	231
20	Ca	197

Metallatomradius, Kugelpackung und Bravais-Gitter

Im einfachsten Fall kristallisiert ein Element so wie in Bild 1 dargestellt (simple cubic, kubisch einfach oder primitiv). Der Durchmesser D eines Atoms (Abstand der Mittelpunkte nächster benachbarter Atome) lässt sich berechnen, indem man von einem Würfel ausgeht, der gerade 10²⁴ Atome enthält und dessen Kanten demnach von 10⁸ Atomen gebildet werden. Ein Mol sind 0,6022∙10²⁴ Atome. Und das sind auch so viel Gramm, wie die Atommasse A angibt. A/0,6022 Gramm ist das Gewicht eines Würfels mit 10²⁴ Atomen. Dividiert man noch durch die Dichte ρ, dann ist A/(0,6022∙ρ) cm³ sein Volumen. Die dritte Wurzel daraus ergibt die Länge einer Kante, und diese durch 10⁸ dividiert ist der Atomdurchmesser D. Beim Element Polonium (A=208,983; ρ=9,196) beträgt das Volumen dieses Würfels 37,737cm³ und die Kantenlänge 3,354cm. Daraus folgt ein Atomradius von 167,7 pm; in Datensammlungen angegeben werden 167,5pm.^[1]

Bilder 1 und 2. Links das kubisch-primitive Gitter. In der dichtesten Kugelpackung (rechts) bilden die Mittelpunkte der Atome in einer Ebene gleichseitige Dreiecke und mit einem Atom aus der Ebene darüber Tetraeder

Bei Gold (A=196,967g/mol; ρ=19,282g/cm³ stimmt das nicht mehr so genau, der Fehler liegt bei etwa 12%. Der Grund für diese Diskrepanz ist, dass Goldatome nicht kubisch primitiv gepackt sind, sondern dichter (kubisch flächenzentriert, face centered cubic, fcc, eine der beiden dichtesten Kugelpackungen; Bild 2). Dabei sind

- in einer Ebene die Reihen der Atome um einen halben Atomdurchmesser gegen einander verschoben, so dass sie näher aneinander gerückt werden können, und

- die Atome der Ebene darüber liegen jeweils in einer Mulde zwischen drei anderen Atomen. Sie bilden zusammen Tetraeder.

Charakterisiert man eine Reihe von Atomen durch eine Gerade, die die Atommittelpunkte auffädelt, dann ist der Abstand zweier Reihen in einer Ebene im kubisch-primitiven/sc-Gitter gerade D. Im kubisch-flächenzentrierten/fcc-Gitter ist er kleiner, nämlich D∙(√3/2) (=Höhe eines gleichseitigen Dreiecks) und der Abstand zweier Ebenen ist gleich der Höhe eines Tetraeders [D∙√(2/3)]. Aus dem Produkt der beiden Faktoren findet man: Ein fiktiver Goldwürfel mit kubisch primitiver Kristallstruktur hätte ein um √2= 1,41421 größeres Volumen, bzw. seine Dichte wäre um √2 kleiner. Führt man die Rechnung mit der geringeren Dichte durch, erhält man D=288pm oder r=144pm, in Übereinstimmung mit dem Ergebnis aus der Röntgenbeugung. Einfacher geht es, wenn man die Packungsdichten kennt (den Anteil, den die als rund angenommenen Atome am Volumen ausmachen). Ein kubisch primitives Gitter hat eine Packungsdichte von 0,523599, beim kubisch flächenzentrierten beträgt sie 0,740480. Dieselbe Packungsdichte hat auch das hexagonale Gitter (Schichtfolge AB, bei kubisch-flächenzentriert ABC). Der Quotient (0,74../0,52..) ergibt wieder den Faktor √2. In der Tabelle sind Beispiele von Elementen aufgeführt, deren Kristallstruktur kubisch flächenzentriert oder hexagonal ist, zusammen mit dem Ergebnis der Rechnung und dem gemessenen Atomradius.

Ordnungs zahl	Element	Kristall struktur	Atommasse	Dichte	rcalc [pm]	rexp [pm]
4	Be	hex	9,012	1,848	112,7	112
12	Mg	hex	24,305	1,738	160,1	160
20	Ca	fcc	40,078	1,55	196,5	197
22	Ti	hex	47,867	4,506	146,1	147
27	Co	hex	58,933	8,86	125,0	125
28	Ni	fcc	58,693	8,908	124,6	124
29	Cu	fcc	63,546	8,933	127,8	128
40	Zr	hex	91,224	6,506	160,3	160
46	Pd	fcc	106,42	12,023	137,5	137
47	Ag	fcc	107,868	10,501	144,5	144
57	La	hex	138,905	6,162	187,7	187
76	Os	hex	190,23	22,59	135,2	135
77	Ir	fcc	192,217	22,56	135,7	136
78	Pt	fcc	195,084	21,45	138,7	138,5
79	Au	fcc	196,967	19,282	144,2	144

Bild 3. Die kubisch-flächenzentrierte Zelle enthält sechs halbe Atome an den Flächen und von den acht Atomen an den Ecken jeweils ein Achtel, also zusammen Anteile von vier ganzen Atomen.

Für die kubisch raumzentrierte Elementarzelle (body centered cubic, bcc; Beispiel: Natrium) ist die Packungsdichte 0,68175. Hier muss die Dichte ρ durch (0,68../0,52..) dividiert werden. Das entspricht auch wieder einem um diesen Faktor größeren Volumen eines fiktiven Würfels mit sc-Struktur. Bei Natrium (A=22,9898; ρ=0,968) erhält man aus der dritten Wurzel aus [22,9898/(0,6022∙0,968)]∙(0,68../0,52..) ein D=371,4pm und r =185,7pm; gemessen wurden 186pm.

Die klassische kristallographische Methode zählt, wie viele Atome eine Elementarzelle umfasst. Diese enthält, im Fall kubisch-flächenzentriert (fcc), Anteile von vier ganzen Atomen (Bild 3). Aus der Atommasse, der Dichte und der Avogadro-Zahl lässt sich das Volumen ermitteln, in dem sich vier Atome befinden, also die Größe der Elementarzelle (in diesem Fall von der Form eines Würfels). Der Durchmesser eines Atoms ist der Abstand der Mittelpunkte zweier Atome, die den kleinsten in der Zelle vorkommenden Abstand aufweisen. Sie sind entlang der Flächendiagonalen angeordnet (und nicht entlang der Kante, da sind sie weiter voneinander entfernt). Diese ist vier Atomradien lang (in Bild 3 sind die Atome der Übersichtlichkeit wegen kleiner eingezeichnet). Aus dem Volumen erhält man die Kantenlänge, die Länge der Diagonale und so den Atomradius (EXAMPLE: Gold is a face-centered cubic unit cell). Mit der kubisch-primitiven Elementarzelle lässt sich die Rechnung auch für Polonium durchführen.^[2]

Siehe auch

• Bindungslängen in kovalenten Systemen
• Lanthanoidenkontraktion

Literatur

• Charles E. Mortimer, Ulrich Müller: Chemie. Das Basiswissen der Chemie. 9. Auflage. Thieme, Stuttgart 2007, ISBN 3134843099.
• H. R. Christen: Grundlagen der allgemeinen und anorganischen Chemie. 6. Auflage. Salle+Sauerländer Verlag, 1980, ISBN 3-7935-5394-9.

Einzelnachweise

1. ↑ Polonium. uniterra.de. Abgerufen am 28. Mai 2011.
2. ↑ Frank Rioux: Calculating the Atomic Radius of Polonium (PDF). users.csbsju.edu. Abgerufen am 28. Mai 2011.